Пироконференция    О чем говорят пиротехники?

Прочее    Разное

Химические вещества    Химия для всех

Химикаты    Хим реактивы

Фейерверки    Пиротехника

Юридические вопросы    Перекись ацетона

Пероксиды    Новичкам

Курилка    Форум пиротехников

Вспомогательное (2)    Вспомогательные средства (1)

Форум про взрывчатые вещества (7)    Современные ВВ (6)

Обсуждение взрывчатых веществ (5)    Интересное про взрывчатые вещества (4)

Поговорим про взрывчатку (3)    Продолжение про взрывчатые вещества (2)

Взрывчатые вещества     Безопасность

Последняя шестая часть чата    Чат. Пятая часть.

Чат четыре    Третья часть чата

Чат продолжение    Чат 1

PML 2    Pyrotehnics Mailing List

Энциклопедия современного оружия


Пиротехника

Попытался я вчера хотя бы приблизительно определить: действительно ли способны пиротехнические составы на основе смеси бертолетовой соли с серой быстро портиться при хранении. Ранее я написал (в теме про вопрос о безопасности таких составов) о том, что сильноспрессованные смеси такого типа либо самовоспламеняются, либо полностью теряют свои свойства за несколько дней (может какие-то и не ведут так себя, но думается мне, что — вряд-ли).
Также спасибо chemister –у за книги по пирке: немного неизвестной для меня ранее информации есть в книге Быстрова: кроме кой-чего неожиданного для меня из относящегося к другой, правдо, теме (только, не очень почему-то мне в то верится (может быть, хорошо бы это проверить)), там написано вполне ожидаемое: что эти смеси (про степень спрессованности их не указано) долго храниться не могут (составы такой группы по степени хранения хранятся не более 1 – 2 лет, а далее не могут быть применены по причине утраты необходимых их свойств). Ну и ранее, конечно, Шидловского просматривал: там просто сказано, что такие составы долго не хранятся.
Мало доверяя тому, что пишут, я проделал такой эксперимент: взял описанные мною в указанной теме и сохранённые составы (те, что с 15 % мела (они одинаковы, только один сильноспрессованный, другой – не очень; давление при прессовании там, конечно, не такое огромное было, чем написано: то давление, которое больше — ну на порядок, наверное, меньшей величины, чем указано (пока ещё силу сжатия тисков не мерял), ну а меньшее — тоже, конечно, меньше)) и попытался приблизительно определить в них количество сульфатов и затем хлоридов.
Напомню немного написанное ранее: сильноспрессованный состав испортился за несколько дней, ещё и воняя при этом. Я все образцы этих составов так в виде цилиндриков и оставил на столе. Теперь решил приблизительно узнать: произошли ли изменения химического состава у несильноспрессованного состава. Очевидно, что при этих изменениях там будет появляться сульфат (сульфат чего – калия или кальция — не знаю) ну и содержание его должно расти.
Я растолок плоской частью скальпеля порядка 100 мг этой смеси, засыпал в пробирку, содержащую около 1 мл воды, поболтал полученную суспензию не менее 3-ёх минут и вылил это на находящийся в маленькой воронке мокрый бумажный фильтр; с конца воронки отфильтрованный раствор капал в раствор хлорида бария объёмом около 1 мл (готовился он так: кучка диаметром около 2 мм на кончике скальпеля растворена в примерно 1 мл воды). Получилось, что не меньше ну где-то (предположительно) 0,5 мл вытяжки из состава должно было вытечь из воронки в раствор хлорида бария (часть осталась на стенках пробирки, другая часть — на фильтре). При этом какого-либо помутнения раствора не наблюдалось. Судя по давно переписанным мною некоторым данным из одной методики полуколичественного анализа содержания некоторых ионов в растворе, в данном пиротехническом составе было менее 0,03 % сульфатов (в растворе, где должно происходить осаждение сульфата бария,— меньше 0,001 %) , хотя считаю, что если сульфатом был только сульфат кальция, то его могла раствориться только малая часть, так что это содержание может быть больше.
Тоже самое проделано с сильноспрессованным испортившимся составом: появилась сильная муть с осадком сульфата бария на дне, а это согласно той же методике соответствует содержанию сульфатов в составе более 3 %. Так что либо сульфат кальция там легко переходит в раствор, либо там много легкорастворимого сульфата калия.
Тоже самое проделано сегодня с обеими пробами, но определялись уже хлориды таким же раствором нитрата серебра. Результаты точно такие же, как и при определении сульфатов, и содержания хлоридов там, судя по методе, тоже самое.
Если предположить, что всё-таки успело немного сульфата кальция образоваться в первом составе и его там на порядок больше (ну там растворилась может только десятая часть его) (0,03 % * 10 = 0,3 % (<0,3 %)), а для полной потери свойств состава требуется содержание его пусть 3 % (ну и ещё хлорида (калия) столько же), то время хранения от приготовления состава до анализа надо умножить на 10, и получается, что промежуток в ~ 2,73 месяца (16-е сентября (момент написания сообщения) отнять три дня (будет 13-е – момент изготовления смеси) до вчерашнего вечера (5-е декабря)) умножить на 10, получим более 2-ух лет (точнее – более 2 лет и 3,3 месяца но так как некоторые частицы состава не разрушились водой при получении вытяжки, а значит и количество сульфатов может быть ещё немного большим, то приму значение просто более 2-ух лет). Это не совсем согласуется с информацией, написанной в книге Быстрова, хотя и не может опровергать её.
Но вообще-то в данном случае если хлорид был в испортившемся составе, то скорее всего он должен находиться и в неиспортившемся если тот всё-таки способен портиться, а они (хлориды) по любому должны легко растворяться (хоть калия, хоть кальция, хоть в виде хлористого водорода при гидролизе хлористой серы если она там была), и значит при полном переходе в раствор получается, что содержание его в смеси меньше 0,03 %.
Если предположительно часть хлорида всё-таки улетала в виде хлористого водорода (реакция хлоридов с серной кислотой) ну или хлор, оксид хлора летели, то должен оставаться легкорастворимый сульфат калия и поэтому так как в неиспортившемся составе не было обнаружено ни хлоридов, ни сульфатов, то возможно, что эти высчитанные два года надо умножить ещё по меньшей мере на 3 может где-то (так как судя по реакции получения двуокиси хлора из бертолетовой соли и концентрированной серной кислоты получается хлорная кислота, а значит, в пиротехническом составе из части копмпонентов предположительно перхлорат калия может образовываться), и выходит больше ~ 6-ти лет.


Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96


19:10:13 Рубрика: Форум