Пироконференция    О чем говорят пиротехники?

Прочее    Разное

Химические вещества    Химия для всех

Химикаты    Хим реактивы

Фейерверки    Пиротехника

Юридические вопросы    Перекись ацетона

Пероксиды    Новичкам

Курилка    Форум пиротехников

Вспомогательное (2)    Вспомогательные средства (1)

Форум про взрывчатые вещества (7)    Современные ВВ (6)

Обсуждение взрывчатых веществ (5)    Интересное про взрывчатые вещества (4)

Поговорим про взрывчатку (3)    Продолжение про взрывчатые вещества (2)

Взрывчатые вещества     Безопасность

Последняя шестая часть чата    Чат. Пятая часть.

Чат четыре    Третья часть чата

Чат продолжение    Чат 1

PML 2    Pyrotehnics Mailing List

Энциклопедия современного оружия


Прочее

Кислоты, повидимому, являются единственными веществами, которые увеличивают стабильность перекиси водорода. Точно оценить влияние щелочи на стабильность затруднительно, вследствие исключительной чувствительности растворов к катализу. Следы катализаторов, добавленные вместе со щелочами, обусловливают большую часть наблюдаемого эффекта. В табл. 4 приведены данные о скорости разложения растворов перекиси водорода с добавками гидроокиси натрия, показывающие, что загрязнения в щелочи играют главную
Таблица 4
ВЛИЯНИЕ ПРИМЕСЕЙ В ЕДКОМ НАТРЕ НА СТАБИЛЬНОСТЬ ЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРОВ ПЕРЕКДДСИ ВОДОРОДА
Состав
Скорость разложения при комнатной температуре
2% в год (приблизительно)
79о/0 в 24 часа 53о/о в 24 часа
5% в 24 часа 2% в год
2% в 24 часа
6% продажная Н2О2 (водный раствор) ....
6% продажная Н2О2 + 20% продажи. NaOH .
6% „ „ + 20% х. ч. NaOH ....
6% „ „ -j-20% NaOH (повторно очищенный абсорбционным методом) . . ы* • -
6-проц. трижды перегнанная Н2О2 (водный рас
твор) ........
6% проц. трижды перегнанная Н2О2 + 20%
NaOH, повторно очищенного абсорбционным
методом
11*

164

Шэнли и Гриншпан

Свойства перекиси водорода

165

роль. При использовании в качестве добавки очень чистого едкого натра первостепенное значение приобретают примеси, содержащиеся в самой перекиси водорода.
Интересно отметить, что промышленный продукт содержит лишь следы каталитических примесей.
- Щелочные растворы перекиси водорода, вне зависимости от степени их чистоты, всегда менее стабильны, чем кислые растворы той же степени чистоты. Так, например, если к слабокислому раствору перекиси водорода добавить небольшое количество ионов тяжелых металлов, например меди, свинца, марганца или кобальта, то скорость разложения может возрасти с одного или двух процентов в год до нескольких процентов в неделю. Те же растворы при добавке щелочи полностью разлагаются в течение нескольких минут или часов.
Стабилизация
В качестве „стабилизаторов" перекиси водорода было предложено и испытано большое количество веществ. Эти материалы, за исключением кислот, повидимому, не оказывают никакого влияния на самую перекись водорода, действие же их, основано на удалении или дезактивации катализаторов разложения. Одна группа стабилизаторов обязана своим действием способности к образованию комплексов, что является средством удаления ионов тяжелых металлов из раствора; в эту группу входят пирофосфаты, фториды, цианиды и различные органические вещества, например 8-оксихинолин, ацетанилид и др. Действие другой группы стабилизаторов, повидимому, основывается на их адсорбционной способности; такие вещества, как свежеосажденный глинозем и кремнезем, водная окись сурьмы и водная окись олова, в различной степени увеличивают стабильность растворов перекиси водорода. Для растворов перекиси водорода нельзя ограничиться одним, „лучшим" стабилизатором. Эффект применения стабилизатора зависит от природы катализатора, рН раствора, температуры и других факторов. Так, разложение под действием меди при некоторых обстоятельствах больше замедляется двуокисью олова, чем пирофосфатом, в то время как для ионов хрома имеет место обратное соотношение.
Отсюда следует, что чистота является лучшей гарантией стабильности перекиси водорода при хранении. Стабилизаторы при хранении перекиси водорода приходится применять только в тех случаях, когда продукт недостаточно чист или когда он хранится в неподходящей таре. Возможно, более серьезный довод в пользу применения стабилизаторов

состоит в том, что оно является предупредительной мерой при случайных загрязнениях растворов. В некоторых случаях такая мера и оправдывается, но при наличии сильного загрязнения никакие добавки не могут предотвратить быстрого разложения. Хранение и транспортировка перекиси водорода с добавлением значительных количеств стабилизаторов, напри- мер фосфатов или станнатов, вошли в повседневную практику. Современная тенденция в этом вопросе сводится к повышению чистоты перекиси и уменьшению использования стабилизаторов.
Растворимость
Концентрированная перекись водорода! смешивается во всех отношениях с этанолом, изопропанолом, ацетоном, этил-целлосольвом *, пиридином и многими другими веществами, с которыми вода также смешивается в любых отношениях. Кроме того, в ряде органических соединений перекись водорода более растворима, чем вода. В табл. 5 указано число граммов 90-проц. перекиси водорода, которое растворяется в 100 г растворителя. С целью сравнения даны цифры растворимости для воды. Все данные относятся к комнатной температуре.
Таблица 5

СРАВНЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ 90-ПРОЦ. ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА И ВОДЫ
гр 90-ПрОЦ.
Н2О2/100г раствори -теля гр Н2О/100 г растворителя
Метилметакрилат
Аллимер CR-39 (мономер)* .
Диметилфталат
Диэтилфталат
Этилацетат
Анилин ........ 18
28
28
2,5
неогран
неогран 1,0
3,0
1,6
1,0
3,5 3,5

*) Аллимер CR-39 представляет собой жидкий мономер, служащий исходным сырьем для получения прозрачных аллиловых пластмасс. (Прим. ред.)
При обращении с растворами концентрированной перекиси водорода в органических веществах необходимы меры предосторожности. Бурные реакции при смешивании редки, но в небольшом числе случаев они все-таки происходят. Рас-
* Этилцеллосольв — моноэтиловый эфир гликоля.

174

Шэнли и Гриншпан

Свойства перекиси водорода

175

ность использования концентрированной перекиси водорода для получения взрывчатых композиций.
Отбеливающий агент. Концентрированная перекись водорода, в силу своей высокой растворимости и более высокой концентрации окислителя, возможно, найдет применение для отбеливания масел, жиров и восков. Опыт показал, что 90-проц. перекись водорода при отбелке пчелиного воска дает лучшие результаты, чем эквивалентное количество 30-проц. перекиси. Прекрасные результаты получены также при отбеливании растворимых и нерастворимых сорбитановых эфиров.


Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95


19:10:13 Рубрика: Форум